高壓罐消解—石墨爐原子吸收法測(cè)定茶葉中美術(shù)綠的檢測(cè)方法。

茶葉是我國(guó)的傳統(tǒng)飲品，有很好的保健功能，多數(shù)人都長(zhǎng)期飲用。美術(shù)綠又稱鉛鉻綠,

是一種化工染料，它的主要成分是鉻黃和鐵藍(lán)， ［1］ 常應(yīng)用于涂料行業(yè)，由于美術(shù)綠顏色

鮮艷，添加到茶葉中能夠改善茶葉的感官色澤，因此好多商販非法添加該染料改善茶葉的

感官色澤。茶葉中鉛衛(wèi)生*為＜5mg /kg,  ［2］ 食品中鉻的衛(wèi)生*為＜0.5

mg /kg (茶葉中鉻的衛(wèi)生*暫時(shí)沒有規(guī)定)

［3］ 。茶葉中鉛、鉻含量過高，如果長(zhǎng)期飲用就會(huì)攝取過量，引起鉛、鉻中毒 ［4］ 。因此，

茶葉中的鉛、鉻含量越來越引起人們的關(guān)注。國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中茶葉樣品的消解方式有干灰化法

、濕法消化和微波消解等 ［5］ ，前兩種前處理方法費(fèi)工費(fèi)時(shí)，消耗試劑多，易污染，目標(biāo)

待測(cè)元素易損失。微波消解設(shè)備昂貴，使用和維護(hù)成本較高，基層和普通實(shí)驗(yàn)室不具備該

設(shè)備并且茶葉機(jī)體復(fù)雜不易消解*。本方法采用高壓管消解，簡(jiǎn)便、快捷、成本低，

配合石墨爐原子吸收法測(cè)定茶葉中鉛和鉻，采用基體改進(jìn)劑消除干擾;

方法靈敏度高，精密度和準(zhǔn)確度好，滿足檢測(cè)要求。

1　材料與方法

1.1　儀器

1.1.1　ZEEnit 700P型原子吸收光譜儀　德國(guó)耶拿公司。

1.1.2　ZH型高壓消解罐　濱?？h正紅塑料儀器廠。

1.1.3　電子控溫趕酸儀GS-Ⅲ型　濱?？h正紅塑料儀器廠。

1.1.4　AG-245電子天平(1 /10 000)　梅特勒-托利多儀器有限公司。

1.2　試劑

1.2.1　鉛標(biāo)準(zhǔn)液(國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心)1.000g/L, 用5%硝酸逐級(jí)稀釋至鉛20μg/L。

1.2.2　鉻標(biāo)準(zhǔn)液(國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心)1.000g/L,

用5%硝酸逐級(jí)稀釋至鉛40μg/L。鉛鉻標(biāo)準(zhǔn)曲線見表2

1.2.3　硝酸　德國(guó)merk優(yōu)級(jí)純。

1.2.4　磷酸二氫銨 國(guó)藥集團(tuán)　分析純。本實(shí)驗(yàn)用水均為去離子水, 所用的器皿用10

%硝酸浸泡過夜處理。

1.3　樣品消化

用四分法將樣品縮分至300g，在用四分法分成兩份，一份留樣（﹥100g），另一份用粉碎

機(jī)將樣品粉碎成粉狀 [6] ,準(zhǔn)確稱取0.5 g樣品于高壓消解罐中加入硝酸8.0 mL,

放置過夜。將高壓消解罐放入烤箱中，設(shè)定溫度為130℃，恒溫2h后升溫至160℃保持4h。

至消化*冷卻后開罐, 將消解內(nèi)罐置于120℃趕酸儀上趕酸至溶液約1

mL。冷卻后轉(zhuǎn)移至25 mL比色管中, 用少許去離子水沖洗消化罐, 洗液并入比色管內(nèi),

定容至刻度, 搖勻待測(cè)。

1.4　儀器工作條件　見表1。

表1 石墨爐升溫程序

元素 步驟 干燥1 干燥2 干燥3 灰化 原子化 凈化

鉛 溫度（℃） 90 105 110 700 1700 2300

時(shí)間（S） 20 20 10 4 4 4

氬氣(L /min) Max Max Max Max Stop Max

溫度（℃） 90 105 110 950 2450 2550

時(shí)間（S） 20 20 10 6 5 4

鉻

氬氣(L /min) Max Max Max Max Stop Max

1.5測(cè)定

1.5.1鉛的測(cè)定 吸取鉛標(biāo)準(zhǔn)用5%硝酸逐級(jí)稀釋成20.0μg /L

標(biāo)準(zhǔn)使用液，設(shè)定5個(gè)標(biāo)準(zhǔn)系列點(diǎn)儀器自動(dòng)稀釋，依次測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列吸光度值后，再測(cè)定消

解樣品容液，直接讀濃度，根據(jù)所測(cè)濃度計(jì)算結(jié)果。

1.5.2 鉻的測(cè)定 吸取鎘標(biāo)準(zhǔn)用5%硝酸逐級(jí)稀釋成10.0μg /L

標(biāo)準(zhǔn)使用液，測(cè)定方法同1.5.1鉛的測(cè)定。

2結(jié)果

2.1標(biāo)準(zhǔn)曲線及相關(guān)系數(shù)見表2

表2：標(biāo)準(zhǔn)曲線及相關(guān)系數(shù)

元素 1 2 3 4 5 6 曲線方程 相關(guān)系

數(shù)( r)

鉛（ug/L

）

0.0 4.0 8.0 12.0 16.0 20.0

吸光值 0.007 0.018 0.027 0.037 0.047 0.058

Abs=0.029+0.012*conc 0.9993

鉻（ug/L

）

0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0

吸光值 0.019 0.048 0.079 0.111 0.141 0.172

Abs=(0.018+0.015*conc 0.9996

從表2中看出，鉛、鉻標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)分別為：0.9993和0.9996，線性相關(guān)性良好，

說明儀器條件為很好。

2.2 方法檢出限和定量限

依據(jù)消化空白重復(fù)測(cè)定11次測(cè)得信號(hào)的標(biāo)準(zhǔn)偏差，采用純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)（I

UPAC）規(guī)定的方法計(jì)算 [7] ，公式如下：

1000 1000

1000 1000 3

1 ´ ´

´ ´

´

´

=

m

V

V S

s

LOD

A

;

1000 1000

1000 1000 10

1 ´ ´

´ ´

´

´

=

m

V

V S

s

LOQ

A

;

式中：LOD-方法檢出限ug/kg ; LOQ-方法定量限ug/kg；s A -

消化空白樣品11次測(cè)定吸光度值的標(biāo)準(zhǔn)偏差；S-方法靈敏度（即標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率A/pg;V 1 -

進(jìn)樣體積,20uL；V-樣品消化液定容體積，25mL；m-樣品稱樣量，g。

表3 檢出限和定量限結(jié)果

序號(hào) 元素 檢出限（mg/kg） 定量限（mg/kg）

1 鉛 0.0016 0.005

2 鉻 0.002 0.008

從表3看出，鉛測(cè)定方法檢出限和定量限分別為0.0016  mg/kg、0.005

mg/kg；鉻測(cè)定方法檢出限和定量限分別為0.002

mg/kg、0.008mg/kg，靈敏度達(dá)到方法要求。

2.3 方法的精密度、準(zhǔn)確度

以空白基質(zhì)加標(biāo)回收率表示方法的準(zhǔn)確度，以加標(biāo)回收率的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（ RSD ，%）

表示方法的精密度。見表6

表6 茶葉基質(zhì)1中的空白加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)結(jié)果（n=6，%）

加標(biāo)水平（mg/kg）

低（5ug/L） 中（10ug/L） 高（15ug/L） 元素

回收率 RSD ，% 回收率 RSD ，% 回收率 RSD ，%

鉛 102% 1.67 104% 2.23 94.8% 2.26

元素 低（10ug/L） 中（20ug/L） 高（30ug/L）

回收率 RSD ，% 回收率 RSD ，% 回收率 RSD ，%

鉻 86% 7.15 99% 3.99 108% 1.07

從加標(biāo)回收試驗(yàn)結(jié)果可以看出，鉛測(cè)定方法回收率低、中、高分別為：102%、104%和9

4.8%變異系數(shù)分別為：1.67%、2.23%和2.26%；鉻測(cè)定方法回收率低、中、高分別為：186%

、99%和108%變異系數(shù)分別為：7.15%、3.99%和1.07%，可以看出回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差結(jié)

果良好，滿足GB/T27404 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制規(guī)范要求 [6] 。

2.4 樣品含量測(cè)定結(jié)果

分別購(gòu)買50份大型超市銷售的茶葉作為檢測(cè)樣品進(jìn)行測(cè)定,

測(cè)定結(jié)果表明,樣品中Pb含量低值為0.08 mg/kg,高值為3.45 mg/kg;

Cr含量低值為＜0.002 mg/kg, 高值為2.24 mg/kg。

3. 結(jié)論

依據(jù)GB/T5009.12  2010 GB/T  5009.123

2003，本研究方法采用石墨爐原子吸收法對(duì)茶葉中鉛、鉻進(jìn)行了方法學(xué)的線性實(shí)驗(yàn)、方法

的檢出限、定量限及加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)。結(jié)果顯示線性實(shí)驗(yàn)結(jié)果良好，方法的檢出限及定量限

均能夠滿足檢測(cè)的要求。實(shí)驗(yàn)過程中樣品空白中待測(cè)元素的本底值對(duì)檢出限和定量限的測(cè)

定值影響較大。在測(cè)定過程中，要使用合格試劑，防止樣品污染，并盡可能降低樣品空白

中待測(cè)元素的本底值。通過對(duì)采集的50份樣品測(cè)定結(jié)果分析，未發(fā)現(xiàn)鉛鉻異常。

［1］王慶堂. 微波消解火焰原子吸收法測(cè)定茶葉中的鉛鉻綠[ J ]中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志

2009， 19（ 8）：1925

［2］GB 2762 － 2005． 食品中污染物*［S］．

［3］NY 659 － 2003． 茶葉中鉻、鎘、汞、砷及氟化物*［S］．

［4］余東游.鉻在動(dòng)物營(yíng)養(yǎng)上的研究進(jìn)展[ J ]中國(guó)畜牧雜志，2001,37（2）:54

［5］曹麗玲.火焰原子吸收光譜法測(cè)定茶葉中鐵銅鋅錳[ J

]現(xiàn)代預(yù)防醫(yī)學(xué)，2010,37（22）:4310

[6] 葉世柏，食品理化檢測(cè)方法指南[M]，北京，北京大學(xué)出版社，1991

[7] 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制規(guī)范 食品理化檢測(cè) GB/T27404-2008 檢驗(yàn)方法技術(shù)要求[S]